Откройте категорию для редактирования и сохраните без указания картинки.
Очистите кеш. Если не помогло, то можно попробывать восстановить картинки, которые вы удалили вручную из папки, и потом удалить картинки из админки.
Или в шаблоне
/themes/default/category.tpl
удалить вывод главной картинки категории
<!-- Category image -->
{if $category->id_image}
<div class="align_center">
<img src="{$link->getCatImageLink($category->link_rewrite, $category->id_image, 'category_default')}" alt="{$category->name|escape:'htmlall':'UTF-8'}" title="{$category->name|escape:'htmlall':'UTF-8'}" id="categoryImage" width="{$categorySize.width}" height="{$categorySize.height}" />
</div>
{/if}
Или скрыть блок с картинкой с помощью стилей.