В Prestashop 1.5-1.6 название хука actionValidateOrder. Выполняется после того, как заказ был подтвержден (т.е. в методе validateOrder). Не обязательно оплачен (т.е. для всех методов оплаты, в том числе с отсроченным платежом).
// Hook validate order
Hook::exec('actionValidateOrder', array(
'cart' => $this->context->cart,
'order' => $order,
'customer' => $this->context->customer,
'currency' => $this->context->currency,
'orderStatus' => $order_status
));