В firebug смотришь пути к файлам стилей.А html менять в шаблонах tpl, тут нужно знать структуру темы prestashop.http://doc.prestashop.com/display/PS16/Laying+the+Theme%27s+Foundations
Это склейка файлов css. Отключи ККК в расширенных настройках - производительность и будет показаны отдельные файлы css.